“一见如故”和“萍水相逢”都用于描述人与人之间的初次相遇，但它们之间有一些区别：

一见如故

含义：初次见面就像老朋友一样，形容初次相见就情投意合。

出处：先秦·左丘明《左传·襄公二十九年》中提到“聘于郑，见子产，如旧相识”。

情感：这个成语带有褒义，强调初次见面就能建立起深厚的友情或信任。

萍水相逢

含义：比喻从不认识的人偶然相遇，像浮萍随水漂泊，聚散不定。

出处：唐·王勃《秋日登洪府滕王阁饯别序》中提到“萍水相逢，尽是他乡之客”。

情感：这个成语是中性的，强调的是偶然性和没有预谋的相遇。

总结：

一见如故强调的是初次见面就能建立起深厚的友情或信任，通常用于形容关系迅速升温的情况。

萍水相逢则侧重于描述偶然相遇，没有预谋或深厚情感基础的相遇。

建议根据具体的语境选择合适的成语来表达不同的相遇情境。