幼儿园园长第一次与员工见面时，可以讲以下内容：

欢迎致辞

感谢大家加入幼儿园，成为共同努力奋斗工作的同事，一起迎接新的挑战，办好幼儿园。

阐述幼儿园教学理念和管理制度

简单介绍幼儿园的教学理念，以及幼儿园的管理制度和用人制度，给大家一个平台，好好发展。

近期工作安排和负责人介绍

简单说一下近期的工作安排，以及介绍一下各方面的负责人，如教学主管、教务主管、后勤主管、安保等。

鼓励员工和睦相处

再次鼓励员工老师好好工作，和睦相处，提出一个共识的问题，让对方认可。

表达对新员工和幼儿的欢迎

作为教师代表，向新老师和新来的小朋友表示热烈的欢迎，欢迎他们加入到幼儿园这个大家庭里。

分享对新学年的期待和激动心情

表达对新学年的期待和激动心情，分享一些喜讯，如新小朋友的加入。

提醒教职工调整心态和制定计划

提醒教职工调整好自己的心态，为新学期做一个细致的计划。

强调幼儿园的首要任务

强调确保儿童的安全和健康是幼儿园的首要任务，并分享一些具体措施，如狠抓食品质量。

通过以上内容，园长可以有效地与员工建立良好的第一印象，传达幼儿园的理念和期望，同时激励员工积极投入工作。